ルミノール反応の原理と仕組み｜科学捜査に光の目

ルミノール反応とは

　ルミノール（luminol, C₈H₇N₃O₂）は犯罪捜査で血痕の検査に使われています。血痕の色は新鮮なときは赤色をしていますが、時間の経過とともに褐色に変化します。ですから、犯行現場で血痕らしきものが見つかったとしても、目視ではそれが血痕であるかどうかの判断はつきません。その判断に使われるのがルミノール反応です。

ルミノール反応の発見

　1928年、ドイツの化学者アルブレヒト（H.O.Albrecht）はルミノールに過酸化水素水（H₂O₂）を加えると青白い光を出すことを発見し、この反応を生じさせるためには銅や鉄などの触媒が必要であると述べています。

H. O. Albrecht, Zeitschrift für Physikalische Chemie, 136, 321 (1928).
Über die Chemiluminescenz des Aminophthalsäurehydrazids
(On the chemiluminescence of aminophthalic acid hydrazide)
アミノフタル酸ヒドラジドの化学発光について

　次の映像を見ると発光の様子がよくわかります。　

Luminol demo HD

ルミノールの発光の様子

　1937年にドイツの法医科学者のヴァルター・シュペヒト（Walter Specht）が血液がこの反応の触媒となることを発見しました。血痕にルミノールと水酸化ナトリウムを混ぜたアルカリ溶液と過酸化水素水の混合液を吹きかけると青白く光ります。この反応は非常に高感度で血液が数万倍以上に希釈されていても起こるため犯罪捜査に用いられるようになりました。

反応機構

　ルミノールと過酸化水素水の混合液はそのままでは反応しませんが、血液中のヘモグロビンに含まれるヘムという鉄原子をもつ物質が反応を促進させる触媒の役割をして反応が起きます。

ヘモグロビン

　まず触媒によって過酸化水素が分解し活性酸素ができます。活性酸素は非常に不安定で物質を酸化させる性質があります。活性酸素がルミノールと反応すると、次の図のような反応が起こり、3-アミノフタル酸となります。

ルミノール反応の反応式

ルミノール反応の発光スペクトル

　反応で生じた物質はエネルギーが高い励起状態にあります。励起状態になった物質はすぐにエネルギーの低い基底状態に戻ります。そのときに、励起状態と基底状態の差分のエネルギーを光として放出します。差分のエネルギーの大きさは波長424 nmの青色光のエネルギー（光のエネルギーの計算機｜計算式の導出と波長と振動数との関係と変換）に相当するため発光する光の色は青色になります。次の図がルミノール反応の発光スペクトルです。

ルミノール反応の発光スペクトル

　このように化学反応で光が出る現象を化学発光（化学ルミネッセンス、Chemiluminescence）と言います。化学反応によって励起された電子が基底状態に戻る際、エネルギーを光として放出することで発光が生じます。

基底状態と励起状態

　パーティーやコンサートで使われているケミカルライトも化学発光を利用したものです。ケミカルライトはシュウ酸ジフェニルと過酸化水素との混合による化学発光です。

光の三原色のケミカルライト

ルミノール反応では人間の血液かどうかは見分けられない

　ヒトをはじめとする多くの動物の血液にはヘモグロビンが存在します。ですから、ルミノール反応は人間以外の血液でも生じます。そのため、発見された血痕がヒトの血液由来のものなのかどうかを確認する必要があります。その検査を人血証明試験と言います。人血証明試験はヒトのヘモグロビンと選択的に反応する酵素とヒトの血液中のタンパクと反応する酵素を用いて調べる分析ですが、血痕の状態により分析が困難な場合もあるため、いろいろな分析を行う必要があります。

光ったからといって直ちに血液とは判断できない

　ルミノール反応は酸化反応ですから、過酸化水素水でなくても市販の漂白剤などの酸化剤でも反応が起きます。

　また、この反応は血液中の鉄を含むヘムが触媒となって起こると説明しましたが、触媒となる物質はヘムだけではありません。鉄の他に銅やコバルトなどの金属元素を含む物質なども触媒となりますが、必ずしも金属元素だけが触媒になるわけではありません。過酸化水素を分解する触媒であれば良いことになります。たとえば、大根にはパーオキシターゼ（peroxidase、ぺルオキシターゼとも呼ばれる）という酵素が含まれていますが、パーオキシターゼは過酸化水素を分解させ、物質の酸化反応を促進する触媒となる酵素です。パーオキシターゼは大根だけでなく、セイヨウワサビやキュウリをはじめとする植物に含まれており、食品添加物としても使用されています。ですから、ルミノールと過酸化水素水の混合溶液をパーオキシターゼを含む物質に触れさせると青い光を発光します。

　したがって、科学捜査ではルミノール反応はあくまでも予備試験です。発光したものが、ただちに血痕と断定することはできません。それが血液なのかどうか、血液型は何かなどの検査が行われます。

ルミノール反応の実験キット

　ルミノール反応の実験キットを手に入れることができます。手順書通りに操作すれば簡単に実験を行うことができます。大根の酵素などを使って実験すると面白いでしょう。

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